熱硫化型硅橡膠是指相對分子質量高(40萬～60萬)的硅橡膠。采用有機過氧化物作硫化劑，經過加熱使有機過氧化物分解產生游離基，并與橡膠的有機側基形成交聯，從而獲得硫化膠。熱硫化型硅橡膠是應用最早的一類橡膠，發展至今已有許多品種，按化學組成不同分為以下7種:
(1)二甲基硅橡膠
二甲基硅橡膠簡稱甲基硅橡膠，是硅橡膠中最老的品種。在-60～250℃溫度范圍內能保持良好彈性。由于存在硫化活性低、工藝性能差、厚壁制品在二段硫化時易發泡、高溫壓縮變形大等缺點，目前除少量用于織物涂覆外，已被甲基乙烯基硅橡膠替代。
(2)甲基乙烯基硅橡膠
甲基乙烯基硅橡膠簡稱乙烯基硅橡膠，是由二甲基硅氧烷與少量乙烯基硅氧烷共聚而成，乙烯基摩爾分數一般為0.001～0.003。少量不飽和乙烯基的引入使其硫化工藝及成品性能，特別是耐熱老化性和高溫抗壓縮變形有很大改善。在硅橡膠生產中，甲基乙烯基硅橡膠產量最大、應用最廣、品種牌號最多，除大量應用的通用型膠料外，各種專用型硅橡膠和具有加工特性的硅橡膠(如高強度硅橡膠、低壓縮變形硅橡膠、導電硅橡膠、導熱硅橡膠以及不用二段硫化硅橡膠、顆粒硅橡膠等)也都以其為基礎進行加工配合。
(3)甲基乙烯基苯基硅橡膠
甲基乙烯基苯基硅橡膠簡稱苯基硅橡膠，是在乙烯基硅橡膠的分子鏈中引入二苯基硅氧烷鏈節(或甲基苯基硅氧烷鏈節)而制成的。當苯基摩爾分數為0.05～0.10時，統稱為低苯基硅橡膠，此時，橡膠的硬化溫度降到最低值(-115℃)，使其具有最佳的耐低溫性能，在-100℃以下仍具有彈性。隨著苯基摩爾分數的增大，分子鏈的剛性也增大，其結晶溫度反而上升。苯基摩爾分數在0.15～0.25時統稱為中苯基硅橡膠，具有耐燃特點。苯基摩爾分數在0130以上時，統稱為高苯基硅橡膠，具有優良的耐輻射性能。苯基硅橡膠應用在要求耐低溫、耐燒蝕、耐高能輻射、隔熱等場合。中苯基和高苯基硅橡膠由于加工困難，物理性能較差，生產和應用受到一定限制。
(4)甲基乙烯基三氟丙基硅橡膠
甲基乙烯基三氟丙基硅橡膠簡稱氟硅橡膠，是在乙烯基硅橡膠的分子鏈中引入氟代烷基(一般為三氟丙基)，具有優良的耐油、耐溶劑性能。例如，對于脂肪族、芳香族和氯化烴類溶劑，石油基的各種燃料油、潤滑油、液壓油以及某些合成油，其工作溫度范圍為-50～250℃，在常溫和高溫下穩定性較好。
(5)亞苯基硅橡膠和亞苯醚基硅橡膠
亞苯基硅橡膠和亞苯醚基硅橡膠是在分子鏈中含有亞苯基或苯醚基鏈節的新品種硅橡膠，是為適應核動力裝置和導航技術的要求而發展起來的，其主要特性是拉伸強度較高，耐γ射線、耐高溫(300℃以上)，但耐寒性不如低苯基硅橡膠。
(6)腈硅橡膠
腈硅橡膠主要是在分子鏈中引入含有甲基-β-腈乙基硅氧鏈節或甲基-γ-腈丙基硅氧鏈節的一種彈性體，其主要特點與氟硅橡膠相似，即耐油、耐溶劑并具有良好的耐低溫性能。但由于在聚合條件下存在引起腈基水解的因素，因此生膠的重復性差，其應用發展受到一定限制。
(7)硅硼橡膠
硅硼橡膠是在分子主鏈上含有十硼烷籠形結構的一類新型硅橡膠，具有高度的耐熱老化性，可在400℃下長期工作，在420～480℃下可連續工作幾小時，而在-54℃下仍能保持彈性。適于在高速飛機及宇宙飛船中作密封材料。美國在60年代末已有硅硼橡膠商品系列牌號，但70年代以后很少報道，其主要原因可能是膠料的工藝性能和硫化膠的彈性都很差，而且碳硼的合成十分復雜，毒性大，成本昂貴。
