橡膠在大氣中老化變質，臭氧的作用也是一個很重要的原因，臭氧老化先是在表面層，特別容易在應力集中處或配合粒子與橡膠的界面處產生，通常先生成薄膜，然后薄膜龜裂，特別是在動態條件下使用時，薄膜更易不斷破裂而露出新鮮表面，使得臭氧老化不斷向縱深發展，直到完全破壞。
不飽和橡膠最不耐臭氧， 因為臭氧最易與主鏈上的雙鍵迅速反應， 一般認為是親電子加成反應。同時，由于對橡膠分子的擴散是反應中的最 階段，所以反應也取決于外部和內在的物理因素。
一、臭氧老化的特征
1．橡膠的臭氧老化是一個表面反應。
2．橡膠發生臭氧龜裂需要一定的應力或應變， 未受拉伸的橡膠臭氧老化后表面形成類似噴霜狀的灰白色的硬脆膜。在應力或應變作用下，薄膜發生臭氧龜裂。
3．臭氧龜裂的裂紋方向垂直于受力方向。
二、影響橡膠臭氧老化的因素
1、橡膠種類的影響：
（1）雙鍵含量：雙鍵的含量越高，耐臭氧老化性越差；
（2）雙鍵碳原子上取代基的特性：吸電子取代基降低了雙鍵的反應活性， 降低了臭氧反應能力；供電子取代基增加了電子云密度，提高了雙鍵的反應活性，提高了臭氧反應能力。如：CR、BR、NR 三種膠的耐臭氧老化性為 CR>BR>NR 。
2、臭氧濃度的影響
臭氧的濃度越高，耐臭氧老化性越差；同一臭氧濃度下，橡膠結構不同，臭氧老化特性不同。如 NR 短時間產生龜裂，但龜裂增長速度慢；SBR、BR、NBR 產生龜裂所需時間長，但龜裂增長速度快。
3、應力應變的影響
臭氧進攻橡膠的表面，在表面老化，表面形成臭氧化膜，臭氧化膜比較硬、脆，可以阻止臭氧向內部滲透，但在動態條件下，老化膜易破裂，臭氧不斷地與橡膠反應，最終使橡膠斷裂。低伸長產生的裂紋數量少，龜裂增長速率快，裂紋深；高伸長產生的裂紋數量多，龜裂增長速率慢，裂紋淺。
4、溫度的影響
溫度升高，臭氧老化速度加快。
三、臭氧老化的防護
1、物理防護法：
在橡膠中加入蠟橡塑共混覆蓋或涂刷橡膠表面；
第三種情況最常用。防止橡膠臭氧老化的蠟分為石蠟和微晶蠟。
石蠟：由直鏈烷烴組成，分子量較低，結晶度較高，形成大的結晶，熔點范圍為 38~74℃。
微晶蠟：高分子量石油的殘余物，主要由支化烷烴或異構鏈烷烴組成，形成小而不規整的結晶，熔點 57~100℃。
蠟類是比較脆的物質，在動態情況下，蠟膜容易產生動態破裂，所以在動態情況下應使用蠟類與抗臭氧劑并用等辦法。
2、化學防護法
在橡膠中加入化學抗臭氧劑， 在動靜態下都可使用化學防老劑?？钩粞鮿┯昧恳话銥?1.5~3.0 份，幾乎都是含氮化合物。常用的是對苯二胺類。
